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现在市场上汽油清净剂、燃油清净剂、燃油宝之类的清净剂产品非常多。消费者并不知道其中的有效成份到底是什么。很多论文里什么第一代直至第五代的说法都出来了。关于前四代的说法是很混乱的。实际上前几代产品是同时开发的，比如很多公司相继开发了聚醚胺，有些公司如巴斯夫仍然坚持生产聚异丁烯胺等。很难说谁是第3代谁是第4代。因为从大的分类上来说是聚醚胺或都聚异丁烯胺，但实际具体的指标诸如最佳分子量分布、结构等还是随研究深入而不断改变的。
倒是第五代清净剂产品没有什么歧意,主要以聚异丁烯苯酚的曼尼希(Mannich)加合物为主。曼尼希加合物是通过曼尼希反应生成的,所谓曼尼希反应,是甲醛(或其它醛)、氨或胺(通常是伯、仲胺的盐酸盐)和至少含有一个活泼氢的化合物经缩合-脱水过程,生成胺类化合物的化学反应。聚异丁烯基苯酚的曼尼希加合物作为第五代的燃油清净剂,具有前几代燃油清净剂不可比拟的优势,其清净分散性能优越,与其它添加剂的相容性较好,降低发动机燃烧室里沉积物的能力较强,并且具有良好的抗氧、防锈功能。
聚异丁烯苯酚及其曼尼希加合物的主要技术与性能指标
(1)聚异丁烯苯酚或聚异丁烯基苯酚取代物质量分数:≥95%。
(2)外观:清澈透明,不能有浑浊和分层现象。
(3)倾点:满足我国大部分地区对产品的使用的条件:不高于-20℃。
(4)闪点(闭口):闭口闪点的指标为不低于45℃。
聚异丁烯苯酚及其曼尼希加合物的主要合成方法：
首先以高活性聚异丁烯和苯酚或苯酚取代物为原料,路易斯酸及其络合物为催化剂,进行烷基化反应制备聚异丁烯苯酚或苯酚取代物,其作为一种中间产品再与胺进行曼尼希反应制备聚异丁烯苯酚或苯酚取代物的曼尼希加合物,其反应式如图1。
该工艺路线简单,烷基化及胺化过程中催化剂易得,反应条件温和,易控制,但反应物中成分可能较复杂,还需要做进一步的分析检测并根据结果改进工艺控制条件。国内聚异丁烯基苯酚的合成还处在实验室阶段。图2是四大家润滑油添加剂公司中其中一家生产的以聚异丁烯苯酚曼尼希碱为主剂的清净剂产品的红外谱图。
分析一下此谱图；1608与1511是苯环C=C双键的骨架振动特征蜂，836苯环面外弯曲振动，说明聚异丁烯已进行烷基化，得到聚异丁烯苯酚。1231是聚异丁烯的特征蜂。以上表明聚异丁烯苯酚曼尼希碱的存在。而1107则是醚键的特征蜂，表明产品中加入了聚醚做为载体油。
作为开发人员，面对不同品牌的清净剂，应该认真分析各种清净剂产品中所使用的主剂是聚异丁烯胺(PIBA)聚醚胺(PEA)还是聚异丁烯苯酚曼尼希碱。虽然很多厂家只会使用一种主剂，但也有很多厂家，喜欢复配两种以上的主剂。
判断其中是否加入PEA或PIBA,还要兼顾其它特征峰。比如 聚异丁烯胺（PIBA）在1231也有一个峰。而聚醚胺(PEA)的红外谱图也在1107有一个很强的峰，在1511左右也有一个小峰。判断一个产品是否添加了PEA，还须同时观察1247左右有没有出蜂，如果有，则产品中同时含有PEA。
鉴别要点如下：
1 1107有峰只表明产品中有聚醚载体油，不表明一定有PEA。
2 同时有1511和1247而没有1608，表明产品中有PEA。
3 有1231而没有1608与1511，表明产品中有PIBA。
4有1231同时有1608与1511，表明产品中有聚异丁烯苯酚曼尼希碱或同时含有PIBA。
5有1247同时有1608与1511，表明产品中有聚异丁烯苯酚曼尼希碱，同时含有PEA。
6有些公司的产品，这些特征峰都不明显，原因里面大部分是溶剂油，有效成份含量低。
图3是聚醚胺的红外谱图
图4是市面上某款含有聚异丁烯胺，以聚醚为载体油的清净剂
汽油清净剂在欧洲、美国等工业发达国家使用非常普遍,但我国应用还没有普及。从我国的实际情况来看,电喷式发动机燃油喷嘴对沉积物极为敏感,必须使用汽油清净剂来缓解这一恶劣情况的发生。此外,我国的车用汽油调和组分催化裂化汽油占的比重太大,直接导致了烯烃含量偏高,如果不加入汽油清净剂,会使汽车尾气排放污染加剧。基于以上考虑,研制出适合我国汽油特点的汽油清净剂,出台一套完善的性能评价标准并建设其复配、评价装置,加大汽油清净剂在我国的推广应用是非常必要。
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发表于 2013-10-30 09:11:47
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